一、事故经过
2009年某石化公司炼油厂建北罐区岗位人员巡检发现石脑油罐(罐容5000m3)在装车过程中出现轻微冒烟并起明火,车间人员立即进行灭火处置并报警,消防队接警紧急出动,半小时后,火被扑灭。
二、初步原因分析
经该单位事故调查组技术分析,初步认定此次火灾事故原因为硫化亚铁自燃,引起石脑油罐着火。
含硫油品期处于气相空间的储罐内 壁腐蚀特别严重,内防腐层被腐蚀成一层较厚的、柔性很 强的胶质膜,当油罐处于付油状态时,大量空气被吸入并 充满油罐的气相空间,原来浸没在浮盘下和隐藏于防腐膜 内的硫化亚铁逐渐暴露出来。并在胶质膜薄弱部位首先 发生氧化,迅速发热,由于胶质膜对硫化亚铁的?;ぷ?/span> 用,氧化释放的热量不易及时扩散,温度急剧升高促进硫化亚铁发生氧化反应,可能发生自燃引发油品火灾和爆炸事故。
三、事故经验教训
1.加强危险化学品储罐压力、温度和液位等检测仪表的检查和校验,防止出现误指示。对于罐区泡沫发生器、消防阀门、消防水泡(栓)等消防设施定期检查,确保事故状态下完好。
2.在炼油装置生产过程中,要严格控制石脑油中的碳四和碳五等轻组分的含量,防止在储存过程中由于气温高,轻组分物料挥发产生危险。
3.加强对储存石脑油和汽油等轻组分内浮顶储罐浮盘和罐内壁防腐的检查,防止浮盘倾斜,确保设备防腐层完好。
4.按照有关规定与规范要求,定期对常压储罐进行全面检查与检验,尤其是避雷针等防雷设施。静电接地系统要保证完好,并按照要求定期检测接地电阻。
5.对于关键高危险部位按照规范设置电视监控探头,及时发现问题。
四、硫化亚铁的性质
1硫化铁物理性质 外观与性状:硫化铁为暗灰色至灰黑色金属片状或粒 状固体。硫化亚铁为深棕色或黑色晶体,成块状、条状 或粉状。干燥的硫化亚铁在干空气中的自燃温度一般为 300—350℃;溶解性:难溶于水,溶于酸时产生硫化氢。健 康危害:属低毒类,具刺激作用。
2.硫化亚铁的自燃机理 硫化亚铁的氧化过程实质是硫化亚铁颗粒与氧气发生 物理吸附、化学吸附及化学反应,并放出热量,当氧气供 给充足且聚热条件较好时,产生的热量便大量积聚起来导 致自燃。 当硫化亚铁及铁的其它硫化物在空气中受热或光照 时,温度为65~70时硫化亚铁会发生氧化反应。
五、硫化亚铁自燃防治研究
1 隔离法:防止硫化亚铁与空气 中的氧气接触 ,如用氮气 ?;?、水封?;さ?。隔离法适用于在线?;?nbsp;,但在检 修过程 中很难有效 防止硫化亚铁的自燃 。
2.钝化法:用钝化剂进行设备处理 ,将易 自燃 的硫化亚铁 转变为较稳定 的化合物。纯粹 的钝化法成本较高, 且油垢 的存在使得硫 化亚铁不能完全 从设备 上去 除。
3.清洗法:清洗法包括物理清洗和化学清洗 ,常使用机械清洗或化学药剂进行清洗。